Особенности получения готовых форм косметической продукции с использованием СК СО2 экстрактов (ГОРОФИТОВ)
Панюшин С.К. д.м.н., Боровкова Л.В.
ООО «ЛАБРЕРА»
Кирдяева О.П.
ООО НИЦ ЭР «ГОРО»
В последние годы весьма востребованными для использования в составе косметических средств (КС) являются экстракты, полученные с использованием в качестве экстрагентов сжиженных газов.
В роли экстрагентов применяют сжиженные фреоны, азот и углекислый газ. В рамках этого метода следует различать несколько модификаций технологии получения экстрактов: экстрагирование сжиженными газами при докритических параметрах, экстрагирование сжиженными газами при сверхкритических параметрах, экстрагирование сжиженными газами при сверхкритических параметрах с сорастворителями (или комбинацией газов). Состояние газа регулируется с помощью таких параметров как температура, давление. Наиболее популярным и высокоэффективным является способ сверхкритической СО2 экстракции, который имеет ряд достоинств в сравнении с аналогичными и традиционными технологиями[1,2]:
- возможность выделения разнообразных групп веществ с расширенными характеристиками по полярности, по растворимости, по летучести (см. табл.1);
- сохранение активности термолабильных биологически активных веществ (БАВ);
- отсутствие денатурирующего эффекта и остатков растворителя;
- возможность выделения БАВ в 20-60 раз большей концентрации;
- возможность варьирования и адаптации параметров технологии (за счет изменения температуры, давления, модификации экстрагента с помощью специальных добавок) для целевого извлечения определенной группы БАВ;
- экстрагирование из различных материалов – растительное сырье (листья, корни, цветки семена, плоды), культуры микроорганизмов, грибы, ткани животных;
- пожаробезопасность и экологическая безвредность производства;
Таблица 1. Классификация экстрактов по содержанию различных групп БАВ
Характеристика экстрагируемых БАВ и примеры | Виды экстрактовпо типу экстрагента | ||||
Настои, отвары | Водно-спиртовые экстракты, настойки | СК-СО2 экстракты | Масляные экстракты | ||
вода | Вода- этанол | Этанол | Сжиженный углекислый газ | Растительные масла | |
Водорастворимые (гидрофильные) – органические и неорганические кислоты и их соли, алкалоиды, углеводы |
++ | + | — | — | — |
Спирторастворимые – спирты, флавоноиды, гликозиды, производные фенолкарбоновых кислот,терпеноиды, фосфолипиды |
— | + | ++ | ++ | — |
Жирорастворимые (липофильные) - масла, стероиды, терпеноиды, воски, каротиноиды, лигнаны, токоферолы |
— | — | — + |
++ | ++ |
Анализ данных таблицы 1 показывает, что для создания КС наиболее привлекательными (с точки зрения разнообразия групп БАВ) являются водноспиртовые экстракты и СК-СО2 экстракты. Однако спирто- и жирорастворимые (неполярные) БАВ из СК-СО2 экстрактов имеют существенное преимущество перед гидрофильными (полярными) БАВ из водноспиртовых экстрактов, т.к обладают большей скоростью и глубиной проникновения в кожу. Это создает определенное преимущество СК-СО2 экстрактов, т.к. используя их относительно низкие рабочие концентрации, можно добиваться выраженного и воспроизводимого косметологического результата.
Однако, такие важные достоинства СК-СО2 экстрактов, как высокая концентрация и разноплановый состав БАВ, могут быть и причинами определенных технологических затруднений при введении этих экстрактов в состав КС. На практике разработчики косметических рецептур сталкиваются с тем, что СК-СО2 экстракты в связи с высокой насыщенностью БАВ могут быть неоднородны и содержать осадки, которые становятся болеевыраженными при долгосрочном хранении в условиях пониженных температур. Эти особенности СК-СО2 экстрактов требуют от технологов отработки промежуточных технологических этапов - подбора условий и способов полного растворения, обеспечения однородности полуфабрикатов и готовой продукции.
В рамках данной работы изучалась возможность разработки наиболее простых и доступных в технологическом исполнении способов введения СК-СО2 экстрактов в состав КС. В качестве объектов исследования использовались СК-СО2 экстракты (после хранения образцов 3-х промышленных серий в течение 6 месяцев при температуре от + 4 до +8 °С) - отрубей риса, стручков красного перца, плодов каштана, травы донника, травы рододендрона Адамса, корневищ имбиря, сухих пекарских дрожжей, чаги.
СК-СО2 экстракты оценивались по показателям: содержание нерастворенных (осажденных) веществ, растворимость в гексане и этаноле, количественное содержание основных БАВ. Исследования проводили по общепринятым методикам, для количественного анализа использовали адаптированные методики спектрофотометрии в ультрафиолетовой и видимой областях спектра[3] на приборе СФ-2000. Результаты оценки СК-СО2 экстрактов представлены в табл. 2.
Таблица 2. Характеристика состава и растворимости сверхкритических углекислотных экстрактов
СК-СО2 экстракты | Содержание массовой доли осадка, % |
Массовая доля растворимых веществ в растворителе *, % |
Содержание БАВ, |
||
гексан | этанол | Гексан: этанол (1:1) | |||
СК-СО2 экстракт отрубей риса |
8,2 ± 2,3 |
78,0 ± 2,2 |
24,0 ± 4,1 |
100 |
Гамма-оризанол |
СК-СО2 экстракт красного перца |
3,1 ± 0,9 |
84,1 ± 3,1 |
19,2 ± 2,7 |
100 |
Сумма капсаициноидов |
СК-СО2 экстракт плодов каштана |
2,4 ± 0,5 |
75,5 ± 3,1 |
23,3 ± 2,5 |
100 |
Тритерпеновыегликозиды |
СК-СО2 экстракт травы донника |
0,8 ± 0,2 |
75,2 ± 2,8 |
27,3 ± 3,0 |
100 |
Кумарины |
СК-СО2 экстракт рододендрона Адамса |
2,8 ± 0,4 |
79,7 ± 3,4 |
26,2 ± 3,5 |
100 |
Терпеноиды |
СК-СО2 экстракт имбиря |
6,7 ± 1,9 |
75,4 ± 4,1 |
29,3 ± 4,5 |
100 |
Гингеролы и шогаолы |
СК-СО2 экстракт пивных дрожжей |
12,6 ± 3,5 |
79,3 ± 4,6 |
23,6 ± 3,8 |
100 |
Стероиды |
СК-СО2 экстракт чаги |
5,1 ± 2,0 |
81,4 ± 3,5 |
25,2 ± 2,8 |
100 |
Не определялось |
Примечание: при определении массовой доли растворимых веществ использовалось соотношение растворитель : экстракт (10:1)
Полученные результаты говорят о том, что СК-СО2 экстракты содержат высокие концентрации БАВ, которые по растворимости являются жиро- или спирторастворимыми. Для обеспечения достаточной концентрации БАВ и необходимого биологического эффекта, в состав КС достаточно включать в среднем 0,01-0,10 % СК-СО2 экстрактов. Осадки СК-СО2 экстрактов как правило содержат БАВ, которые определят биологический эффект экстрагируемого растения. Комплекс БАВ СК-СО2 экстрактов не растворяется полностью в отдельном растворителе, но растворяется без остатка в смеси неполярного растворителя и спирта. Таким образом, для того чтобы СК-СО2 экстракты ввести полностью и равномерно в состав косметического средства, можно использовать несколько технологических подходов.
Во-первых, СК-СО2 экстракты можно предварительно растворить последовательно или в смеси липофильного и спиртового компонента. Например, использовать комбинацию -растительное масло и органический спирт (этанол, пропиленгликоль, экстракт). Однако, данный технологический прием не всегда приемлем в условиях серийного масштабного производства. Поэтому был изучен и апробирован другой вариант растворения и ввода СК-СО2 экстрактов в состав КС.
Известно, что касторовое масло является уникальным в своем роде растительным маслом, т.к. в отличие от других масел содержит в своем составе более 70 % триглицерида рицинолевой кислоты (12-гидроксиолеиновой кислоты),которая имеет в структуре гидроксильную группу[1]. Именно поэтому касторовое масло может не только одновременно растворяться и в жирных маслах и в этаноле, но и само может служить «универсальным растворителем» для спирторастворимых и жирорастворимых веществ.
В результате серии опытов было установлено, что СК-СО2 экстракты практически полностью растворяются в 5-20 кратном количестве касторового масла. В некоторых случаях для улучшения и ускорения полной растворимости СК-СО2 экстрактов требовалось дополнительное активное перемешивание и подогревание на водяной бане при температуре до 35-40°С. В качестве дополнительных компонентов для упрощения растворимости и улучшения введения раствора СК-СО2 экстрактов в состав КС использовали этоксилированные производные касторового масла. Полученные растворы СК-СО2 экстрактов вводили в состав КС (геля, крема, молочка, лосьона) с использованием стандартных технологических приемов. Лабораторные образцы КС при хранении в течение контрольного срока соответствовали всем требованиям нормативной документации, утвержденной в установленном порядке.
Примеры рецептур с использованием СК-СО2 экстракта в составе КС:
Пример 1
Компонент | Массовая доля, % |
Гелевая основа | до 100 |
СК-СО2 экстракт имбиря | 0,05 |
Касторовое масло | 0,65 |
CremophorRH40 | 0,10 |
Пример 2
Компонент | Массовая доля, % |
Эмульсия типа м/в | до 100 |
СК-СО2 экстракт донника | 0,10 |
Касторовое масло | 0,80 |
CremophorWO7 | 0,25 |
Материалы, использованные в работе:
- СК-СО2 экстракты (ГОРОФИТЫ) НИЦ ЭР «ГОРО»
- Cremophor WO7 (PEG-7 Hydrogenated Castor oil) BASF
- Cremophor RH40(PEG-40 Hydrogenated Castor Oil) BASF
- Касторовое масло ГОСТ 18102-95
- н-Гексан ТУ СОМР 2-010-06
- Спирт этиловый ГОСТ 18300-87
Список литературы
- Шиков А.Н., Макаров В.Г., Рыженков В.Е. Растительные масла и масляные экстракты: технология, стандартизация, свойства. - М.: Изд. Дом «Русский врач». -2004.
- Настойки, экстракты, эликсиры и их стандартизация/ под ред. БагировойВ.Л. и Северцева В.А. - СПб: СпецЛит, 2001.
- Государственная Фармакопея СССР: вып 1,2. Общие методы анализа. – 11-е изд., доп. – М.: Медицина, 1989.